تحقیق در مورد پایان نامه پیرازولر پیریدین ها 112ص

لینک دانلود و خرید پایین توضیحات

فرمت فایل word  و قابل ویرایش و پرینت

تعداد صفحات: 112

1ـ1ـ مقدمه

پیرازول یک حلقه 5 عضوی حاوی دو اتم ازت مجاور به صورت1،2ـ دی آزول می‌باشد. نقطه جوش پیرازول 187 درجه سانتی گراد است که بالا بودن نقطه جوش پیرازول(1) نسبت به ایزوتیازول(2) با نقطه جوش 114 درجه سانتی‌گراد و ایزواکسازول(3) با نقطه جوش 95 درجه سانتی‌گراد به علت وجود هیدروژن روی نیتروژن شماره (1) پیرازول می‌باشد که می‌تواند تشکیل پیوند هیدروژنی بین مولکولی را بدهد.]3-1[

(3) (2) (1)

برای پیرازول می‌توان فرم‌های توتومری هم در نظر گرفت. به عنوان نمونه، برای متیل پیرازول , این فرم‌ها به صورت زیر می‌باشد:

(5) (4)

1ـ2ـ روش‌های سنتز پیرازول‌ها:

یکی از عمومی‌ترین روش‌های تهیه پیرازول‌ها، واکنش دی کتون‌ها با هیدرازین یا هیدرازین تک استخلافی می‌باشد. از ترکیبات دی کربونیلی متعددی می‌توان در این روش استفاده کرد. از این رو، استیل استون بر اثر واکنش با هیدرازین، تولید3،5 ـ دی متیل - پیرازول می‌کند. واکنش غالباً گرمازا است ولی می‌توان آن را بر اثر رقیق کردن یا سرد کردن تا اندازه مناسب به سهولت کنترل کرد. این تبدیل ابتدا با تشکیل هیدرازون و سپس حلقه‌ای شدن و به دنبال آن آب‌زدایی در مجاورت اسید انجام می‌شود. همان‌طور که پیش‌بینی می‌شود دی کتون‌های نامتقارن در اغلب موارد مخلوطی از ایزومرها را می‌دهد. ( شمای 1-1 )]4[

شمای 1-1

پیرازولین‌ها ( دی هیدروپیرازول‌ها) را می‌توان با استفاده از آب برم، پرمنگنات پتاسیم ، نیترات نقره، اکسید مرکوریک، کرومیک اسید و یا گوگرد به راحتی به پیرازول مربوطه اکسید کرد. اگر گروه ترک کننده خوبی وجود داشته باشد، ضمن مرحله آروماتیک شدن اغلب حذف می‌شود.( شمای1-2) [6ـ5]

شمای 1-2

وقتی دی آزومتان‌های دو استخلافی به استیلن‌ها اضافه شوند ، پیرازولین‌ حاصل نمی‌تواند به سهولت توتومری شود. به هر حال در واکنش با اسید، باز یا گرما، این پیرازولین به پیرازول تبدیل می‌شود.[7]

به طور کلی یکی از 2 استخلاف در موقعیت 3 به موقعیت 4 نوآرائی می‌کند یا حذف می‌شود. اگر موقعیت 4 اشغال شود مهاجرت به موقعیت 1 مشاهده می‌شود. ( شمای 1-3) [8]

شمای 1-3

بطور مشابه ترکیبات دی آزو را می‌توانیم به ترکیبات استیلنی قلع به صورت زیر اضافه کنیم.( شمای 1-4 )[10ـ9 [

شمای 1-4

1ـ3 واکنش‌های پیرازول‌ها:

واکنش‌هایی که بر روی حلقه‌ پیرازول انجام می‌شود می‌تواند به صورت‌های مختلفی باشد.این واکنش‌ها می‌تواند با واکنشگر‌های الکتروفیلی، رادیکالی و یا نوکلئوفیلی انجام شود که به عنوان نمونه، تعدادی از این واکنش‌ها را بررسی می‌نماییم. آسیلاسیون در حضور باز ضعیفی مانند پیریدین بر روی نیتروژن پیرازول صورت می‌پذیرد.( شمای 1-5 ) [13ـ11]

شمای 1-5

برای انجام آسیلاسیون بر روی کربن باید نیتروژن حلقه را بلوکه کرد وگرنه همانطور که ذکر شد واکنش آسیلاسیون بر روی نیتروژن انجام می‌پذیرد.( شمای 1-6)

شمای 1-6